原子吸收光譜分析中影響測量條件的可變因素多，在測量同種樣品的各種測量條件不同時(shí)，對測定結果的準確度和靈敏度影響很大。選擇zui適的工作條件，能有效地消除干擾因素，可得到的測量結果和靈敏度。*實(shí)驗條件如何選擇？ 1.吸收波長(cháng)(分析線(xiàn))的選擇 通常選用共振吸收線(xiàn)為分析線(xiàn)，測量高含量元素時(shí)，可選用靈敏度較低的非共振線(xiàn)為分析線(xiàn)。如測Zn時(shí)常選用zui靈敏的213.9nm波長(cháng)，但當Zn的含量高時(shí)，為保證工作曲線(xiàn)的線(xiàn)性范圍，可改用次靈敏線(xiàn)307.5nm波長(cháng)進(jìn)行測量。As，Se等共振吸收線(xiàn)位于200nm以下的遠紫外區，火焰組分對其明顯吸收，故用火焰原子吸收法測定這些元素時(shí)，不宜選用共振吸收線(xiàn)為分析線(xiàn)。測Hg時(shí)由于共振線(xiàn)184.9nm會(huì )被空氣強烈吸收，只能改用此靈敏線(xiàn)253.7nm測定。 2.光路準直在分析 之前必須調整空心陰極燈光的發(fā)射與檢測器的接受位置為*狀態(tài)，保證提供zui大的測量能量。 3.狹縫寬度的選擇 狹縫寬度影響光譜通帶寬度與檢測器接受的能量。調節不同的狹縫寬度，測定吸光度隨狹縫寬度而變化，當有其它譜線(xiàn)或非吸收光進(jìn)入光譜通帶時(shí)，吸光度將立即減少。不引起吸光度減少的zui大狹縫寬度，即為應選取得適合狹縫寬度。對于譜線(xiàn)簡(jiǎn)單的元素，如堿金屬、堿土金屬可采用較寬的狹縫以減少燈電流和光電倍增管高壓來(lái)提高信噪比，增加穩定性。對譜線(xiàn)復雜的元素如鐵、鈷、鎳等，需選擇較小的狹縫，防止非吸收線(xiàn)進(jìn)入檢測器，來(lái)提高靈敏度，改善標準曲線(xiàn)的線(xiàn)性關(guān)系。 4.燃燒器的高度及與光軸的角度 銳線(xiàn)光源的光束通過(guò)火焰的不同部位時(shí)對測定的靈敏度和穩定性有一定影響，為保證測定的靈敏度高應使光源發(fā)出的銳線(xiàn)光通過(guò)火焰中基態(tài)原子密度zui大的“中間薄層區"。這個(gè)區的火焰比較穩定，干擾也少，約位于燃燒器狹縫口上方20mm-30mm附近。通過(guò)實(shí)驗來(lái)選擇適當的燃燒器高度，方法是用一固定濃度的溶液噴霧，再緩緩上下移動(dòng)燃燒器直到吸光度達zui大值，此時(shí)的位置即為*燃燒器高度。此外燃燒器也可以轉動(dòng)，當其縫口與光軸一致時(shí)(0)由zui高靈敏度。當欲測試樣濃度高時(shí)，可轉動(dòng)燃燒器至適當角度以減少吸收的長(cháng)度來(lái)降低靈敏度。 5.空心陰極燈工作條件的選擇 預熱時(shí)間：燈點(diǎn)燃后，由于陰極受熱蒸發(fā)產(chǎn)生原子蒸汽，其輻射的銳線(xiàn)光經(jīng)過(guò)燈內原子蒸汽再由石英窗射出。使用時(shí)為使發(fā)射的共振線(xiàn)穩定，必須對燈進(jìn)行預熱，以使燈內原子蒸汽層的分布及蒸汽厚度恒定，這樣會(huì )使燈內原子蒸汽產(chǎn)生的自吸收和發(fā)射的共振線(xiàn)的強度穩定。通常對于單光束儀器，燈預熱時(shí)間應在30分鐘以上，才能達到輻射的銳性光穩定。對雙光束儀器，由于參比光束和測量光束的強度同時(shí)變化，其比值恒定，能使基線(xiàn)很快穩定?？招年帢O燈使用前，若在施加1/3工作電流的情況下預熱0.5-1.0h，并定期活化，可增加使用壽命。 6.測器光電倍增管工作條件的選擇 日常分析中光電倍增管的工作電壓一定選擇在zui大工作電壓的1/3-2/3范圍內。增加付高壓能提高靈敏度，噪音增大，穩定性差;降低負高壓，會(huì )使靈敏度降低，提高信噪比，改善測定的穩定性，并能延長(cháng)光電倍增管的使用壽命。 7.火焰燃燒器操作條件的選擇 進(jìn)樣量：選擇可調進(jìn)樣量霧化器，可根據樣品的黏度選擇進(jìn)樣量，提高測量的靈敏度。進(jìn)樣量小，吸收信號弱，不便于測量;進(jìn)樣量過(guò)大，在火焰原子化法中，對火焰產(chǎn)生冷卻效應，在石墨爐原子化法中，會(huì )增加除殘的困難。在實(shí)際工作中，應測定吸光度隨進(jìn)樣量的變化，達到zui滿(mǎn)意的吸光度的進(jìn)樣量，即為應選擇的進(jìn)樣量。 原子化條件如何選擇？a、火焰原子化法 火焰類(lèi)型和性質(zhì)是影響原子化效率的主要因素?；鹧骖?lèi)型的選擇原則：對低、中溫元素(易電離、易揮發(fā))，如堿金屬和部分堿土金屬及易于硫化合的元素(如Cu、Ag、Pb、Cd、Zn、Sn、Se等)可使用低溫火焰。如空氣-乙炔火焰對高溫元素(難揮發(fā)和易生成氧化物的元素)如Al、Si、V、Ti、W、B等，使用氧化二氮-乙炔高溫火焰。對分析線(xiàn)位于短波區(200nm以下)，使用空氣-氫火焰對其余多數元素，多采用空氣-乙炔火焰(背景干擾低)火焰性質(zhì)的選擇調節燃氣和助燃氣的比例，可獲得所需性質(zhì)的火焰。對于確定類(lèi)型的火焰，一般來(lái)說(shuō)呈還原性火焰(燃氣量大于化學(xué)及量)是有利的。對氧化物不十分穩定的元素如Cu、Mg、Fe、Co、Ni等用化學(xué)計量火焰(燃氣與助燃氣比例與它們之間化學(xué)反應計量相近)或氧化性火焰(燃氣量小于化學(xué)計量)。 b、石墨爐原子化法 在石墨爐原子化法中，合理選擇干燥、灰化、原子化及除殘溫度與時(shí)間是十分重要的。干燥應在稍低于溶劑沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行，以防止試劑飛濺?；一哪康氖浅セw和局外組分，在保證被測元素沒(méi)有損失的前提下盡可能使用較高的灰化溫度。原子化溫度的選擇原則是，選用達到zui大吸收信號的zui低溫度作為原子化溫度。原子化時(shí)間的選擇，應以保證*原子化為準。在原子化階段停止通保護氣，以延長(cháng)自由原子在石墨爐中的停留時(shí)間。除殘的目的是為了消除殘留物產(chǎn)生的記憶效應，除殘溫度應高于原子化溫度.惰性氣體原子化時(shí)常采用氬氣和氮氣作為保護氣，氬氣比氮氣更好。氬氣作為載氣通入石墨管中，一方面將已氣化的樣品帶走，另一方面可保護石墨管不致因高溫灼燒被氧化。通常儀器都采用石墨管內、外單獨供氣，管外供氣連續的且流量大，管內供氣小并可在原子化期間中斷。 *灰化溫度和*原子化時(shí)間干燥時(shí)間常選擇100℃，時(shí)間為60S?；一A段為除去基體組分，以減少共存元素的干擾，通過(guò)繪制吸光度A與灰化溫度t的關(guān)系來(lái)確定*灰化溫度。在低溫下吸光度A保持不變，當吸光度A下降時(shí)對應的較高溫度即為*灰化溫度，灰化時(shí)間約為30s。原子化階段的*溫度也可通過(guò)繪制吸光度A與原子化溫度t的關(guān)系來(lái)確定，對多數元素來(lái)講，當曲線(xiàn)上升至平頂形時(shí)，與zui大A值對應的溫度就是*原子化溫度。在每個(gè)樣品測定結束后，可在短時(shí)間內使石墨爐的溫度上升至zui高，空燒一次石墨管，燃盡殘留樣品，以實(shí)現高溫凈化。